引言
在中國，茶葉是歷代居民最重要及喜愛的傳統飲品之一，與咖啡和可可共享世界三大飲料的美譽，富含氨基酸、茶多酚、維生素及兒茶素等對人體有益的營養成分，飲用茶湯具有提神醒腦、降壓降脂、去膩開胃、利尿解乏等保健功能，因而備受推崇。然而近年來隨著居民生活水平的提高和各類食品安全事件的持續曝光，茶飲者也開始將焦點轉移到了茶葉的品質上。茶葉中農藥殘留量和重金屬含量高低是大家比較關注的熱點問題，目前食品安全國家標準 GB 2762《食品污染物限量》中只對鉛含量做了規定(≤5．0mg/kg［1］)，但是對人體來說，各種元素均存在安全攝入量限值，過量攝入亦會對人體造成危害，因此對茶葉中各相關元素的含量進行檢測具有重要現實意義。

磷是人體生命活動必需的營養元素，是骨骼和牙齒發育的重要物質以及遺傳核酸、三磷酸腺苷和酶的重要組成部分，參與人體生命和生長發育的各個環節。硼是人體必需的18種微量元素之一，人體的生命活動同樣需要其參與，但是人體攝入量如果超過自身忍耐值便會誘發各種疾病，甚至死亡。硒也是人體必需的18種微量元素之一，國內外大量的臨床試驗證明，人體缺硒可引起某些重要臟器功能失調，導致許多嚴重疾病發生，其中以腫瘤、肝病、心血管疾病等發病率很高，低硒或缺硒人群通過適量補硒可以預防腫瘤、肝病等的發生，提高機體免疫能力。

目前，磷測定方法的報道主要見于分光光度法、電感耦合等離子體發射光譜法和電感耦合等離子體質譜法;硼的測定方法有分光光度法、電感耦合等離子體原子發射光譜法和電感耦合等離子體質譜法。硒的測定通常采用氫化物原子熒光法、電感耦合等離子體質譜法。

電感耦合等離子體質譜(Inductively Coupled Plasma－mass Spectrometry，ICP－MS)的發展起源于20世紀80年代，因其具有高選擇性、高靈敏度、低檢出限、可進行多元素同時在線快速分析等優點，是目前最具發展前景的元素檢測技術，現已廣泛應用于不同領域各類樣品的金屬元素檢測中。但在非金屬元素分析方面，除砷等少數元素外，其它非金屬元素尚未得到廣泛關注。主要是因為非金屬元素普遍都具有較高的電離能(如 As 9．81 eV、Se 9．75 eV、P 10．48 eV、B 8．30 eV )，這些非金屬元素在氬氣形成的等離子體中只有少部分電離(如 P 的電離效率只有 6%)，電離程度相對金屬元素較低，其次在 ICP－MS分析中存在一些嚴重的多原子離子干擾，導致ICP－MS 檢測非金屬元素的能力大為遜色，所以使用電感耦合等離子體質譜儀分析非金屬元素具有一定難度。實驗通過優化儀器參數，加入去干擾技術，實現了非金屬元素磷、硼和硒的準確測定。

儀器與試劑
電感耦合等離子體質譜儀;
萬分之一電子天平;
恒溫干燥箱;
密閉高壓消解罐;
Millipore 超純水機;硝酸(GR級);
H₂O₂(GR級);水為超純水。
硒單元素標準溶液、磷單元素標準溶液、硼單元素標準溶液、鈧和鍺元素混合標準溶液均購自國家有色金屬及電子材料分析測試中心;
國家有證標準物質綠茶(GBW 10052，中國地質科學院地球物理地球化學勘察研究所)。

樣品
市售綠茶樣品。
標準溶液及內標溶液的配制
準確移取適量的硒、磷、硼單元素標準溶液，用稀硝酸溶液(5+95)制成質量濃度為 0，0.1，0.5，1.0，5.0，10.0，50.0，100.0 μg/L硒標準系列;0，1.0，5.0，10.0，50.0，100.0 μg/L 磷標準系列; 0，1.0，5.0，10.0，50.0，100.0 mg/L 硼標準系列;同法移取適量的鍺和鈧元素混合內標溶液另行配制成 1.0mg/L 的混合內標使用液。

樣品前處理器皿的選擇
磷和硼在大自然中含量較為豐富，屬于易污染元素，而實驗器皿作為樣品前處理的重要環節，器皿本底的潔凈度直接關系到前處理的質量，樣品前處理不當很容易造成結果偏差。為了保證實驗結果準確、可靠，真實反映樣品中各元素的實際含量，實驗選用聚四氟乙烯材料內罐消解樣品(聚四氟乙烯內罐前處理方法:先放在稀硝酸溶液(1+9)中浸泡 24 h 以上，撈出后用超純水洗凈，往里加入 4 mL 左右的濃硝酸加蓋 110 ℃ 左右高溫蒸煮 4 h 以上，倒出罐內硝酸，并趁熱用超純水洗凈備用)。儲存標準系列和待測樣品的器皿采用聚丙烯塑料制品。

茶葉樣品前處理
新鮮采摘的茶葉用超純水洗凈后，放入恒溫干燥箱中烘干(105 ℃)，用破壁機研磨成粉末(聚四氟乙烯罐體)。準確稱取一定量的樣品(約0.4g 左右)到100mL 聚四氟乙烯內罐中，依次加入10.0mL HNO₃ 和2.0mL H₂O₂ ，蓋上內蓋，擰好不銹鋼罐放入恒溫干燥箱中加熱(參考表 1)。消解結束待其自然放冷后，取出內罐放在電熱板上140 ℃左右趕酸，趕至溶液剩約1.0mL 時，將溶液全量轉移至 50 mL塑料容量瓶中，并用去離子水清洗內罐3～4次，定容搖勻上機測定，同法制備質控樣及空白對照溶液。

非質譜和質譜干擾的消除
非質譜干擾主要來源于樣品本身的基體效應，消除非質譜干擾最有效的做法通常是對樣品進行稀釋或者采用內標元素進行校正。實驗選用內標法消除非質譜干擾(在線加入 74 Ge和 45 Sc 內標溶液)，確保了測定結果的準確性。質譜干擾通常是指雙電荷離子、同量異位素、多原子等對測定結果帶來的影響。使用電感耦合等離子體質譜儀測定 P 時，SiH、NOH 和 NO可對測定結果造成干擾;測定 B 時，BH 可對測定結果造成干擾;測定 Se 時，則易受到 Kr、BrH、Ar₂H、Ho⁺⁺ 、Dy⁺⁺ 和 Er⁺⁺ 的干擾;在這些質譜干擾中，部分多原子分子較易形成，結合非常牢固，較難清除，所以使用 ICP－MS 測定硒和磷十分困難。為得到準確的數據，試驗以國家一級有證標準物質作為考察指標，優化儀器的各項指標。最終確定使用電感耦合等離子體質譜儀測定硼和磷時，采用動能歧視技術可得到準確的測定結果(向四級桿前端反應池中通入氦氣(He)，He 撞擊各類干擾使其質荷比發生變化，動能改變，從而消除其干擾);測定硒時采用質量甄別技術(NH₃ 和干擾物質發生反應，使其質量變化改變飛行軌跡)可得到準確的實驗結果。

分析方法
儀器工作參數:射頻功率:1200W;等離子體氣流量:15.0L/min;霧化器流量:0.74L/min;霧化室溫度:－2 ℃;采樣深度:2.5mm;氧化物產率＜2.0%，雙電荷比＜0.2%。將待測元素標準溶液分別稀釋為一系列濃度梯度的標準溶液，根據質量數相近原則，為待測元素選擇 Sc、Ge 作為內標元素(在線加入)，從低到高依次測定各個濃度的標準溶液，以每個濃度點測得值的3次讀數與內標讀數比值的平均值為縱坐標，相應濃度點為橫坐標，儀器自動擬合標準曲線。經標準曲線換算得到的樣品濃度扣除樣品空白濃度的結果，即各元素的含量。

結果分析
實驗結果表明，該茶園的綠茶中富含對人體有益的硒和磷元素，硒含量范圍在0.059～ 0.190mg/kg，平均值為0.112mg/kg，磷含量范圍在1700～2660g/kg，平均值為2090mg/kg。硼元素含量范圍在10.2～16.2mg/kg，平均值為13.4mg/kg。